碳谱耦合常数_氢谱耦合常数如何计算「建议收藏」

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核磁共振氢谱

基础

自旋量子数

       自旋为S的粒子,取向的范围为[-S,S],但是需要间隔1。比如质子的自旋为1/2,则有-1/2 ,1/2两个取向。取值的个数等于在外加磁场的情况下能够分裂的能级的个数。但是质量数和原子序数都为0的原子( C 12 , O 16 C^{12},O^{16} C12,O16)自旋量为0,无法核磁共振。

核磁共振

       原子核中存在自旋,当原子核的自旋量子数为i时,取向有2i+1种(一种自旋向上,一种自旋向下,其中一种与磁场对齐,另一种与磁场相反)。当对一堆质子给与磁场时,其整体表现为M(统计意义上),但是在微观上有两个方向:
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       同时出现了能级差 塞曼效应。对于自旋为 1/2 的原子核,在给定磁场强度下,两个自旋态之间的能量差与它们的磁矩成正比。然而,即使所有质子都具有相同的磁矩,它们也不会以相同的频率值发出共振信号。这种差异源于感兴趣的核的不同电子环境。在施加外部磁场时,这些电子响应磁场而移动,并产生与强得多的施加场相反的局部磁场。因此,该局部场“屏蔽”了质子所施加的磁场,因此必须增加磁场以实现共振(射频能量的吸收)。

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       当给予的能量(交变的射频信号)等于两个状态的能级差 Δ E \Delta E ΔE时,就会发生跃迁(核磁共振)。

Δ E = γ ∗ h ∗ B 0 2 ∗ π , ( γ 磁 旋 比 , h 普 朗 克 常 数 , B 0 外 加 磁 场 强 度 ) = h ˉ ∗ ω 0 ( 其 中 l a r m o r 频 率 ω 0 = γ ∗ B 0 ) \Delta E = \frac{\gamma *h*B_0 }{2*\pi},{(\gamma 磁旋比,h普朗克常数,B_0 外加磁场强度)}=\bar h * \omega_0(其中 larmor 频率\omega_0 =\gamma *B_0 ) ΔE=2πγhB0,(γ,hB0)=hˉω0(larmorω0=γB0)

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相聚合

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       在没有射频脉冲之前,整体的水品方向磁场表现为0.在施加脉冲之后,进动变得统一,水平方向也有了分量。通过增大脉冲可以使得仅有水平方向有分量。当脉冲消失后,水平方向的时域信号如下图所示:

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化学位移(chemical shift)

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氢谱图

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反例

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原因(类似苯环形成环路了,变成电感了)

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n+1定律(spin-spin coupling,峰的个数取决于旁边的H个数)

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一个质子发生的信号会被分裂成两个(n个质子发生的信号会被分裂成n+1个)

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例零

  • 在相同环境下的质子不会互相影响
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例一

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例二

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邻碳耦合

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同碳耦合

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同样地,
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同碳耦合的例子

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同碳耦合的例子

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杨辉三角(n+1个值是如何表现的)

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积分

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参考与更多

  • https://en.wikipedia.org/wiki/Nuclear_magnetic_resonance_spectroscopy
  • https://www.bilibili.com/video/BV1UZ4y197aF/?
  • [双语字幕]核磁共振氢谱图谱分析-NMR Spectroscopy
  • 核磁共振为何知道
  • pdf 磁共振成像技术指南 杨正汉
  • 妈咪说MommyTalk 核磁共振是什么?什么是自旋?核磁共振的基本原理
  • pdfhttps://zh.wikipedia.org/wiki/%E6%A0%B8%E7%A3%81%E5%85%B1%E6%8C%AF%E6%B3%A2%E8%B0%B1%E6%B3%95
  • https://www.zhihu.com/question/39043750
  • 应用
  • 做核磁共振时不能携带金属,甚至有纹身的人员都不建议做(某些纹身中含有金属成分)。

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实验 核磁不干净?教你打出干净的核磁

这种增量非常小,通常以百万分之一 (ppm) 为单位。例如,醛的质子峰移动了大约。吸电子基团,羰基通过降低局部电子密度使质子去屏蔽。因此,2.3487 T 和 2.3488 T 之间的差异约为 42 ppm。然而,频率刻度通常用于指定 NMR 信号,即使光谱仪可以通过扫描磁场来操作,因此对于 100 MHz 参考频率 (rf),42 ppm 是 4200 Hz。

然而,鉴于不同 NMR 信号的位置取决于外部磁场强度和参考频率,因此通常报告的信号是相对于参考信号的,通常是 TMS(四甲基硅烷)的参考信号。此外,由于 NMR 信号的分布取决于场,因此这些频率除以光谱仪频率。但是,由于我们将 Hz 除以 MHz,所得数字会太小,因此要乘以一百万。因此,该操作给出了一个定位器编号,称为“化学位移”,单位为百万分之一。[15]一般来说,质子的化学位移是高度可预测的,因为这些位移主要由更简单的屏蔽效应(电子密度)决定,但许多更重的原子核的化学位移受其他因素的影响更大,包括激发态(“顺磁”对屏蔽的贡献张量)

化学位移提供了有关分子结构的信息。将原始数据转换为该信息称为分配光谱。例如,对于乙醇 (CH 3 CH 2 OH) 的1 H-NMR 光谱,人们会期望三个特定化学位移中的每一个都有信号:一个用于 C H 3基团,一个用于 C H 2基团,一个用于OH组。一个典型的 CH 3基团有大约 1 ppm 的位移,连接到 OH 的 CH 2有大约 4 ppm 的位移,而 OH 有 2-6 ppm 的任何位移,具体取决于使用的溶剂和氢键的数量. 虽然 O 原子确实通过它们的相互 sigma 键从附着的 H 中吸取电子密度,但 O 上的电子孤对将 H 沐浴在它们的屏蔽效应中。[需要引用]

在顺磁核磁共振波谱中,测量是在顺磁样品上进行的。顺磁性引起非常不同的化学位移。在1 H NMR 光谱学中,化学位移范围可以跨越数千 ppm。[16]

由于室温下的分子运动,三个甲基质子在 NMR 实验期间平均化(通常需要几毫秒)。这些质子变得简并并在相同的化学位移处形成峰。

峰的形状和面积也是化学结构的指标。在上例(乙醇的质子谱)中,CH 3峰的面积是 OH 峰面积的三倍。类似地,CH 2峰面积将是 OH 峰面积的两倍,但仅为 CH 3峰面积的 2/3。

软件允许分析峰的信号强度,其在最佳松弛条件下与该类型的质子数相关。信号强度分析是通过积分完成的——计算曲线下面积的数学过程。分析人员必须对峰进行积分而不是测量它的高度,因为峰也有宽度——因此它的大小取决于它的面积而不是它的高度。然而,应该提到的是,在最简单的一维 NMR 实验中,质子或任何其他观察到的核的数量仅与 NMR 信号的强度或积分成正比。例如,在更精细的实验中,通常用于获得碳 13 的实验NMR 光谱,信号的积分取决于原子核的弛豫率及其标量和偶极耦合常数。通常这些因素鲜为人知 – 因此,在更复杂的 NMR 实验中很难解释 NMR 信号的积分。

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