基元反应与非基元反应_基元反应与非基元反应

基元反应与非基元反应_基元反应与非基元反应极性是指整个分子电荷分离的程度,分离程度越大,极性越大

极性是指整个分子电荷分离的程度,分离程度越大,极性越大。所以通常含有N、O、卤素等吸电子基团的分子极性会比较大,但需要注意,氯仿极性比二氯甲烷大,因为氯仿多一个吸电子的氯,但四氯化碳极性小于氯仿,因为这是一个对称结构,这有点类似拔河。

化合物的极性决定于分子中所含的官能团及分子结构。对于基团对物质极性的影响应该跟物质的结构有关,不能简单的说成是上那个基团会使极性增大或减小,应综合分析,一般吸电子基团会使电子云发生偏移,产生极性,但是如果是对称的话,则物质可能为非极性的。

各类化合物的极性俺下列次序增加:—CH3,—CH2—,—CH=,—CH三,—O—R,—S—R,—NO2,—N(R)2,—OCOR,—CHO,—COR,—NH2, —OH,—COOH,—SO3H

烷烃极性最小,因为其中的C和H的电负性差不多,电荷分离不明显。

烯烃有双键,极性比烷烃大。有的书上说双键是吸电子的,所以电荷有分离,我认为这只是从最终效果解释,理论上分析,可能是由于双键与周围的C-H键形成的超共轭效应导致电子偏向双键。

官能团转换与极性关系的讨论

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溶剂极性顺序表

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TLC的位置与极性的关系

TLC上的位置,除了分子的极性外,也得考虑TLC的性质,是硅胶、氧化铝或树脂,因为不同的TLC与分子的作用是不同的,硅胶上有很多羟基,你的物质是通过与硅胶形成氢键-洗脫-再形成氢键这样在板上移动的,这时极性大的物质与硅胶作用强,体现在TLC上就是位置靠下。但对某些树脂,是通过疏水作用与你的分子作用的,极性大的树脂对其吸附作用反而小,体现在TLC上是位置靠上。    另外,还得考虑一个展开剂的性质,如果是两个物质极性相差较小,不同的展开剂(极性及其它性质),即使在同一种TLC上,展开后的位置也会有变化。我曾经遇到过这样的例子,两个分子用硅胶板在不同的展开条件下,展开后其前后位置竟颠倒了。如果分子的极性相差很大,比如一个是盐,一个是中性分子,那只要在同一种TLC上,比如硅胶,展开后总是盐在后(一般在原点不动),中性分子在前。但如果极性相差不大,那各种影响因素都得考虑。

展开剂的极性,在硅胶板上,极性大的展开剂会把同一种物质推得更靠前。甲醇的极性比乙腈大,但前面已说过,展开过程非常复杂,这并不是唯一的考虑。

通常情况是这样,但也有例外,如说到:‘比如一个是盐,一个是中性分子,那只要在同一种TLC上,比如硅胶,展开后总是盐在后(一般在原点不动)’,我做过个杂环芳胺,其盐酸盐和游离胺在同一种TLC上的Rf值是一样的,可能是特例,基本同意。

TLC时大家总喜欢谈极性的问题,我从不考虑谁的极性大谁的极性小,我只看谁跑在上面谁跑在下面!过柱子时Rf值大的先出来,Rf值小的后出来!管它极性大小!

一般是对同一个样品,展开剂的极性越大,被展开的物质爬的越快。

硅胶板一般属于正相系统,固定相极性大,展开剂极性小,所以被分离物质在传统的硅胶TLC中,跑的快的是极性较小的,跑的慢的是极性较大的

不管是TLC还是HPLC,物质跑的快慢都与物质本身及流动相的极性相关,物质的极性与流动相的极性越接近,越跑的快。

两者极性相近结构形似,选展开剂时这两个物质总是离得很近,则要减少极性,爬到头后,吹干,继续爬板。重复几次就能分开.

大家谈谈平时TCL时的经验,虽说爬板分离是很普通的一件事,却有很多注意的地方:

点样时浓度要调节适当,点样时样品点不要过大,展开剂的液面不要没过点的样;

点样大小,浓度要把握好,有是需要的话,可以点2个点;

点样的高度,一般选择1cm左右;

点板时要选择合适的展开剂,RF选择在0.4-0.5左右(个人意见),如果是两个点或多个点时,RF2-RF1>0.1左右;

展开剂最好是现配,不要搁置太久。

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